影片《徐老虎与白寡妇》是一部以清朝光绪年间为背景的动作剧情片。故事围绕走私食盐集团的首脑徐老虎（刘永 饰）与白寡妇（恬妮 饰）展开。当时，清官李振彪（白彪 饰）为官清廉，坚决拒收贿赂，与此同时，朝廷两江总督下达了严缉私盐的命令，使得徐老虎与白寡妇的走私活动及人身安全都陷入了极大的危机。

在严峻的形势下，白寡妇为了避免整个走私集团的同僚被捕落网，做出了一个大胆而危险的决定：她选择独自一人前往官府，直面负责缉私的李振彪。这一举动，将她自己置于官府的掌控之下，意图以一己之身承担罪责，换取同伙的安全。影片由此深入刻画了江湖人物的义气、挣扎与无奈，以及在法律铁腕与江湖情义之间的复杂抉择。

影片通过紧张的情节和生动的角色塑造，展现了在时代洪流与高压政策下，个体命运的动荡与抗争，充满了戏剧张力和动作看点。